I vest strekker Bolivia seg inn i Andesfjellene, hvor Nevado Sajama er det høyeste fjellet på 6542 moh. De sentrale delene av landet ligger på et høyfjellsplatå, Altiplano, hvor mesteparten av befolkningen bor. De østre deler av landet er et lavlandsområde kalt Gran Chaco, som er delvis dekket av regnskogen i Amazonas. Her ligger også landets laveste punkt, Rio Paraguay, 90 meter over havnivå. Titicacasjøen ligger på grensen mellom Bolivia og Peru. Helt i vest ligger Salar de Uyuni, som er verdens største saltørken.
Brasildekkernestenhalvparten avSør-Amerikaogerkontinentetsstørstenasjon.Denstrekker seg4772km nord-sør,4331kmøst-vest,oggrensernesten til hvert eneste landpåkontinentet, unntattChileogEcuador. BrasilkandelesinnibrasilianskeHøylandet,isørogAmazonas-bassengetinord. Amazonas renner igjennom med sine mer enn 200 bielver over tredjedel ab Brasil.